cigs太阳能电池是基于铜、铟、镓、硒[cu(in,ga)se2薄膜。这种太阳能电池已经展现了优秀的效率,有替代制造成本更高尺寸更厚的硅基太阳能电池的潜能。
cigs太阳能电池通过在基体上(过去是玻璃,但当前为聚合物)成多层薄膜加工而成,如图1。钼层和氧化锌层形成电接触电极。cigs膜层作为阳光吸收层,一薄层硫化镉形成p-n节。最通常的制造方法是同时或者按照顺序在基体上蒸发或溅射铜、铟、镓。被蒸发上的硒和膜层反应从而确定最终的合成膜层。
在制造薄膜太阳能电池过程中的主要挑战是控制膜层的成分。商品化所需要的膜层结构重复再现性,结果是不确定的,这和依靠膜层精确成分的电池的电学性质同样重要。eds分析能够适用于确定整个装置的化学元素空间分布。
图1:cu(in,ga)se2 薄膜太阳能电池(剖面)的扫描电镜图和它的操作模式-光伏效应。
实验
市场上可以买到的cigs太阳能电池,分解后提取单一元件的一部分。观察分析表面和断面,断面观察采用环氧树脂镶样和抛光。
使用钨灯丝扫描电镜进行检测。表面分析初步使用20kv加速电压来确定元素成分。随后的剖面分析使用5kv加速电压以减小作用区。当发现基体的主要材料大部分是聚合物,需要注意保持较低的荷电水平。即使在这样的水平,少量的荷电出现,漂移补偿作为面分布分析还是需要的。
结果
二维表面观察
在拆解电池过程中,一些cigs材料从基体上剥落(图2a)。这给了测量难得的机会。(1)样品顶层,(2)下层的金属基体 (3)金属表面电接触材料。图2b:选定区域的多点谱分析
图2a:剥落的cigs材料的表面二维观察。
图2b:cigs材料的最上层表面eds能谱分析。自动多点分析。
表一:cigs材料最上层表面的的元素成分定量分析结果
薄膜上的位置1和2,具有相同的材料组成,主要成分是铟和硒和少量的铜和镓。由于氧化锌和硫化镉的薄层特性,只有少部分的zn,o,cd和s被测出。
金属接触层上的位置3好像是银漆
膜层去除的位置4 显示膜层生长的钼基体
图3:cigs剖面包含所有计数的x-ray元素面分布,扫描电镜图像在低加速电压下5kv,
剖面观察分析
低倍
样品剖面在低倍进行谱图像面分布分析,理解所有层的材料组成。所有层的厚度大约1/3mm。有趣的是,多数层中含有c,表明多数的聚合物包含在这些层中。除了聚合物层,铝和铁层也被观察到。如图3
高倍率
在高倍率下,进一步对最外面的铁层进行研究。元素面分布表明cu,ga,se,mo and in层。定量面分布,图4,移除了在面分布图像的背底x射线强度后,比总体计数的面分布具有更高的对比度。热电科技(thermo)的compass软件相分析能够在微小尺度定位显微组织中的单个层,图5,compass面分布揭示了相对铁基体的mo层,然后是cu-ga-se层。第一层cu-ga-se的计数很低,第二层包含铟的cu-ga-se-in计数要高的多。低x-ray计数层像是在形貌上凹陷,这个样品特殊层表明的优先抛光可能发生。因为薄层性质和环境相同,所以这个优先抛光部分表明,源于和下层不同的成分不同,具有不同硬度。mo层厚度小于1μm,而cu-ga-se层分别小于3μm和1.5μm。没有发现cds或者zno相,可能由于层太薄,过大的x-ray生成作用区。
图4:cigs剖面在高倍率下的定量元素面分布
图5:cigs 剖面在高倍率下的 compass相分布
概括
x射线能谱仪提供有关cigs太阳能电池的结构成分信息。如果样品大部分是聚合物,需要降低电子束能量和探针电流,需要漂移补偿获得有意义的结果。结果的空间分辨率有赖于入射电子束能量和束斑直径。在大块样品中,在面分布图中可能观察不到超薄膜层。
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